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甲醛釋放體類防腐劑檢測技術規范與法規合規研究
發布時間： 2025-10-13 點擊次數： 185次甲醛釋放體類防腐劑檢測技術規范與法規合規研究
一、檢測對象與法規依據
（一）常見甲醛釋放體類型
防腐劑名稱
CAS號
應用領域
水解條件
DMDM 乙內酰脲
6440-58-0
化妝品、洗滌劑
pH 4.0-6.0.60℃水解
咪唑烷基脲
39236-46-9
護膚品、濕巾
酸性條件下釋放甲醛
雙（羥甲基）咪唑烷基脲
32042-48-1
發用產品
80℃水浴30分鐘wan全水解
羥甲基甘an酸鈉
70161-44-3
個人護理品
pH 3.0-5.0.超聲輔助提取
（二）法規限值要求
中國：《化妝品安全技術規范》(2024年版)規定，甲醛釋放體總量以甲醛計≤0.2%，游離甲醛≤0.05%1;
歐盟：EC 1223/2009法規要求，甲醛釋放體在化妝品中使用需標注“含甲醛釋放體"警示語2。
二、乙酰丙酮衍生-HPLC檢測方法
（一）前處理流程
樣品提取：
稱取1.00 g化妝品樣品，加入10 mL磷酸緩沖液(0.1 mol/L，pH 6.0)，超聲提取20分鐘;
80℃水浴加熱30分鐘，促使甲醛釋放體wan全水解3。
衍生反應：
取5 mL提取液，加入1 mL乙酰丙酮試劑(20 g/L乙酰丙酮+15 g/L乙酸銨+3 mL/L冰乙酸)，80℃水浴衍生30分鐘;
冷卻后經0.45 μm濾膜過濾，進樣20 μL4]。
（二）HPLC條件
色譜柱：C18柱(250 mm×4.6 mm，5 μm);
流動相：甲醇-水(30:70.v/v)，流速1.0 mL/min;
檢測波長：412 nm，柱溫30℃，保留時間約8.5分鐘。
（三）方法驗證
指標
數值
法規要求
線性范圍
0.05-5.0 mg/L（R2=0.9998）
R2≥0.999
檢出限（LOD）
0.01 mg/kg
≤0.05 mg/kg
加標回收率
85.6%-102.3%（0.1-1.0 mg/kg）
80%-120%
三、基質干擾與消除策略
（一）復雜基質處理
高酒精樣品：
旋轉蒸發去除乙醇(40℃，真空度0.08 MPa)，殘留液用緩沖液定容;
油脂類樣品：
加入正己烷(1:1.v/v)脫脂，離心分層后取水相衍生1。
（二）陽性樣品案例
樣品：某品牌保濕霜(含DMDM 乙內酰脲)
檢測結果：甲醛釋放體總量0.12%(以甲醛計)，游離甲醛0.03%，均符合限值要求;
干擾處理：樣品中甘油干擾通過固相萃取(NH?柱)去除，回收率提升至92%3。
四、GC-MS聯用技術與法規應對
（一）PFBHA衍生-GC-MS法
衍生劑：O-(2.3.4.5.6-五氟芐基)羥胺鹽酸鹽(10 mg/mL);
優勢：可同時測定游離甲醛與甲醛釋放體總量，檢出限低至0.001 mg/kg4。
（二）合規建議
配方優化：采用無甲醛釋放體防腐劑(如苯氧乙醇)替代;
標簽標識：按法規要求標注“含甲醛釋放體"及成分INCI名稱2。
關鍵詞：甲醛釋放體;防腐劑檢測;乙酰丙酮衍生;HPLC;法規合規
參考文獻
[1] 《化妝品安全技術規范》(2024年版)第四章 理化檢驗方法[S].
[2] EC 1223/2009 化妝品法規[S].
[3] EPA Method 8315B 甲醛測定[S].
